(2-Карбокси)бензол¬сульфонаты тетрафенилфосфора и тетрафенилсурьмы. Синтез и строение

Аннотация

Взаимодействием пентафенилфосфора и пентафенилсурьмы с 2-сульфобензойной кислотой в бензоле получены с выходом до 90 % (2-карбокси)бензолсульфонаты тетрафенилфосфония [Ph4P]+[OSO2C6H4(COOH-2)] (1) и тетрафенилстибония [Ph4Sb]+[OSO2C6H4(COOH-2)] (2). Соединения 1 и 2 были также синтезированы из хлоридов тетрафенилфосфония, -стибония и 2-сульфобензойной кислоты в воде с выходом до 89 %. Комплексы охарактеризованы методами рентгеноструктурного анализа и ИК-спектроскопии. Представляют собой бесцветные кристаллы с т. пл. 202 С (1) и 160 С (2), растворимые в аренах и полярных растворителях. В ИК-спектре комплексов 1 и 2 присутствуют полосы, характеризующие колебания связей PC (763 см1) и Sb–C (447 см1) соответственно. Также в спектрах присутствуют колебания структурных фрагментов С=О (1705 (1) и 1718 (2) см1), ОSO2 (1261, 1170, 1157 (1) и 1251, 1170, 1157 (2) см1), О–Н (3396 (1) и 3419 (2) см1) и ароматических групп (3080, 3062, 1587, 14363, 1436, 723, 690 (1) и 3072, 3049, 1589, 1479, 1433, 738, 729 (2) см1). Рентгеноструктурный анализ комплексов проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (Мо Kα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293 К. Кристаллографические характеристики: C31H25O5SP (1)  тетрагональная сингония, пространственная группа I4 ̅, a = 18,319(17), b = 18,319(17), c = 16,067(17) Å,
 = β =  = 90,00 град., V = 5392(8) Å3, Z = 8, выч = 1,332 г/см3, F(000) = 2256,0, размер кристалла 0,16  0,16  0,12 мм, интервалы индексов отражений 24 ≤ h ≤ 24, 21 ≤ k ≤ 24,
21 ≤ l ≤ 21, всего отражений 49841, независимых отражений 6496 (Rint = 0,1110), число уточняемых параметров 431, GOOF 0,863, R-факторы по F2 > 2σ(F2): R1 = 0,0492, wR2 = 0,0988; C31H25O5SSb (2)  триклинная сингония, пространственная группа P1 ̅, a = 9,529(3), b = 10,584(3), c = 13,745(5) Å,  = 94,619(17), β = 97,731(18),  = 90,336(16) град.,
V = 1369,0(7) Å3, Z = 2, выч = 1,531 г/см3, F(000) = 636,0, размер кристалла 0,36  0,28  0,26 мм, интервалы индексов отражений 12 ≤ h ≤ 12, 13 ≤ k ≤ 13, 17 ≤ l ≤ 17, всего отражений 34082, независимых отражений 6043 (Rint = 0,0213), число уточняемых параметров 344, GOOF 1,122, R-факторы по F2 > 2σ(F2): R1 = 0,0201, wR2 = 0,0509.