Серия «Химия»

Взаимодействием три(мета-толил)висмута с 2,5-дихлорбензолсульфоновой кислотой в присутствии трет-бутилгидропероксида в эфире получен бис(2,5-дихлорбензолсульфонат) три(мета-толил)висмута (1) с выходом 83 %. Аналогично полу-чен бис(1-нафталинсульфонат) три(пара-толил)висмута (2), выход 78 %. Соединения 1 и 2 синтезированы также по реакции триарилвисмута с аренсульфоновой кислотой в присут-ствии кислорода воздуха с выходом до 20 %. По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD – детектор, Мо Kα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) кристаллов 1 [C33H27O6S2Cl4Bi, M 934,45; сингония моноклинная, группа симметрии С2/с; параметры ячейки: a = 42,153(17), b = 11,644(5), c = 14,659(7) Å; α = 90,00 град., β = 102,73(2) град., γ = 90,00 град.; V = 7018(5) Å3; размер кристалла 0,33 × 0,28 × 0,13 мм3; интервалы индексов отражений –65 ≤ h ≤ 65, –18 ≤ k ≤ 18, –22 ≤ l ≤ 22; всего отражений 90667; независимых отражений 14068; Rint = 0,0709; GOOF 0,997;
R1 = 0,0435, wR2 = 0,0683; остаточная электронная плотность 1,41/–1,58 e/Å3] и 2 [C41H35O6S2Bi, M 896,79; сингония моноклинная, группа симметрии P21/n; параметры ячейки: a = 17,624(14), b = 11,898(6), c = 20,118(12) Å; α = 90,00 град., β = 99,17(4) град., γ = 90,00 град.; V = 4165(5) Å3; размер кристалла 0,5×0,46×0,27 мм3; интервалы индексов отражений –31 ≤ h ≤ 22, –20 ≤ k ≤ 20, –35 ≤ l ≤ 36; всего отражений 91024; независимых отражений 24316; Rint = 0,2080; GOOF 1,059; R1 = 0,1083, wR2 = 0,2566; остаточная элек-тронная плотность 7,23/–5,92 e/Å3] атомы висмута имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию. Аксиальные углы OBiO равны 179,64(9) и 174,4(2) соответственно; суммы углов CBiC в экваториальной плоскости составляют 360. Длины аксиальных связей Bi–O равны 2,291(3), 2,297(3) Å и 2,269(8), 2,272(7) Å; интервалы изменения длин экваториальных связей Bi–C составляют 2,176(4)–2,187(3) Å и 2,159(10)–2,214(8) Å. В структурах 1 и 2 присутствуют внутримолекулярные контакты между атомами висмута и кислорода сульфонатных лигандов. Расстояния Bi···O=S составляют 3,309(3), 3,518(3) Å и 3,355(14), 3,458(15) Å, что меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов висмута и кислорода (3,59 Å). В кристаллах 1 и 2 присутствуют межмолекулярные контакты H∙∙∙O (2,442,72 Å и 2,532,65 Å). Кроме того, в кристаллах 1 наблюдаются межмолекулярные контакты Cl∙∙∙Н (2,81 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2153155 (1), № 2157446 (2); deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).

три(мета-толил)висмут; три(пара-толил)висмут; 2,5-дихлор¬бензолсульфоновая; 1-нафталинсульфоновая; кислота; трет-бутилгидропероксид; бис(2,5-дихлорбензолсульфонат) три(мета-толил)висмута; бис(1-нафталинсульфонат) три(пара-толил)висмута; синтез; строение;