Синтез и гетероциклизация 8-R-транс-3-циннамилсульфанил-5H-[1,2,4]триазино[5,6-b]индолов и метил 4-(8 R 5H-[1,2,4]триазин[5,6-b]индол-3-сульфанил)бут-2-еноатов

Аннотация

Конденсацией водного раствора изатина и 5-бромизатина с тиосемикарбазидом получены β тиосемикарбазон изатина и β тиосемикарбазон 5-бромизатина, соответственно. Последующей циклизацией полученных тиосемикарбазонов в растворе гидроксида натрия при нагревании осуществлен синтез 5Н-[1,2,4]триазино[5,6-b]индол-3 тиона (1а) и 8-бром-5Н-[1,2,4]триазино[5,6 b]индол-3 тиона (1b). Соединения 1а и 1b были изучены нами в реакциях алкилирования транс-циннамилхлоридом и метиловым эфиром 4 бромкротоновой кислоты. При этом из соединения 1а были синтезированы неизвестные ранее транс-3-циннамилсульфанил-5H-[1,2,4]триазино[5,6-b]индол (2a), метил 4-(8 бром 5H-[1,2,4]триазин[5,6-b]индол-3-сульфанил)бут-2-еноат (3a), из соединения 1b – 8-бром-транс-3-циннамилсульфанил-5H-[1,2,4]триазино[5,6-b]индол (2b) и метил 4-(8 бром 5H-[1,2,4]триазин[5,6-b]индол-3-сульфанил)бут-2-еноат (3b). В спектрах ЯМР 1Н соединений 2а и 2b протоны S-CH2-группы образуют дублет в области 4,13 и 4,15 м. д. соответственно, в спектрах соединений 3а и 3b аналогичные протоны резонируют при 4,09 и 4,12 м.д. соответственно. Наличие электроноакцепторного атома брома в 8-м положении в структурах 2b и 3b приводит к незначительному смещению сигналов ароматических протонов индольного кольца и сигнала протона NH-группы в область более слабого поля по сравнению с аналогичными сигналами протонов в спектре ЯМР 1Н соединений 2a, 3a, не содержащих атом брома в индольном фрагменте. Реакции гетероциклизации S производных триазино[5,6-b]индол-3 тионов под действием иода и брома привели к аннелированию шестичленного тиазинового цикла и образованию новых поликонденсированных систем в виде тригалогенидов 8 R 3 галоген 4 R1 2,3,4,11 тетрагидро[1,3]тиазино[3׀,2׀:2, 3][1,2,4]триазин[5,6 b]индолия. В структурах синтезированных нами тригалогенидов протоны группы SCH2 находятся рядом с асимметрическим атомом углерода, являются диастереотопными и в спектрах ЯМР 1Н образуют дублеты дублетов в области 3,35–5,36 м.д.