Синтез и строение комплексов сурьмы [n-C5H11PPh3]2[Sb2I8(acetone)2] и [Ph4P]3[Sb2I9]∙EtO(CH2)2OH

Аннотация

Взаимодействием иодида сурьмы с иодидами н-пентилтрифенилфосфония (1:1 мольн.) в ацетоне и тетрафенилфосфония (3:2 мольн.) в моноэтиловом эфире этиленг-ликоля (этилцеллозольве) получены ионные комплексы [n-C5H11PPh3]2[Sb2I8(acetone)2] и [Ph4P]3[Sb2I9]∙EtO(CH2)2OH, строение которых установлено методом рентгеноструктурного анализа. По данным РСА, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD – детектор, МоКα-излучение,
λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристаллов 1 [C26H32OPI4Sb, M 1020,84; синго-ния триклинная, группа симметрии Р-1; параметры ячейки: a = 10,573(4), b = 13,303(5),
c = 13,569(5) Å; α = 117,749(16) град., β = 95,534(17) град., γ = 100,715(14) град.;
V = 1622,4(10) Å3; размер кристалла 0,32×0,22×0,13 мм; интервалы индексов отражений 16 ≤ h ≤ 16, 20 ≤ k ≤ 20, 21 ≤ l ≤ 21; всего отражений 98254; независимых отражений 13003; Rint 0,0285; GOOF 1,037; R1 = 0,0438, wR2 = 0,0745; остаточная электронная плотность 1,25/2,06 e/Å3] и 2 [C76H70I9O2P3Sb2, M 2493,83; сингония триклинная, группа симметрии Р–1; параметры ячейки: a = 10,881(7), b = 16,549(7), c = 25,287(12) Å; α = 109,03(2) град.,
β = 94,67(2) град., γ = 98,52(3) град.; V = 4216(4) Å3; размер кристалла 0,37×0,11×0,07 мм; интервалы индексов отражений 14 ≤ h ≤ 14, 22 ≤ k ≤ 22, 33 ≤ l ≤ 33; всего отражений 146846; независимых отражений 21003; Rint 0,0708; GOOF 1,014; R1 = 0,0763, wR2 = 0,0967; остаточная электронная плотность 1,23/1,06 e/Å3] атомы фосфора в катионах имеют мало искаженную тетраэдрическую координацию с валентными углами CPC 107,48(11) 111,52(11) и 106,5(3)113,3(3) и близкими длинами связей PC 1,795(3)1,802(2) Å и 1,787(5)1,809(6) Å в 1 и 2 соответственно. В центросимметричном анионе [Sb2I8(acetone)2]2– атомы сурьмы имеют искаженную октаэдрическую координацию (транс-углы 171,476(9)–176,33(3), молекула ацетона занимает аксиальную позицию, ко-ординируясь атомом кислорода (Sb∙∙∙O 2,820(10) Å). Связи Sb–Iмост (3,0997(12) Å) длиннее Sb–Iтерм (2,7780(8)–2,9553(10) Å). В анионе [Sb2I9]3– транс-углы ISbI изменяются в интер-вале 169,612(17)–173,426(19), связи Sb–Iтерм (2,8613(13)–2,9609(12) Å) короче Sb–Iмост (3,0986(12)–3,2760(13) Å). Молекулы сольватного этилцеллозольва образуют димеры по-средством водородных связей O(1)∙∙∙H(2A) 2,11 Å. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке струк-турных данных (№ 1984511 (1), № 2157456 (2); deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).