Строение органических и элементоорганических соединений. Сообщение 6

Аннотация

Взаимодействием эквимолярных количеств пентафенилсурьмы с карбоновыми кислотами в бензоле синтезированы и структурно охарактеризованы карбоксилаты тетрафенилсурьмы Ph4SbOC(O)R (R=CНF2 (1), CF2CF2CF3 (2), C6H4Cl-2 (3), C6H4Br-3 (4), C6Н3F2-2,5 (5), C6H3F2-2,3 (6), C6F4H (7), C6F5 (8), в которых атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомом кислорода карбоксигрупп в аксиальном положении. Присутствие координационной связи центрального атома металла с карбонильным атомом кислорода позволяет говорить об увеличении координационного числа атома сурьмы до 6. Анализ структурных данных карбоксилатов тетрафенилсурьмы показывает, что искажение тригонально-бипирамидальной конфигурации молекул проявляется в разной степени. Анализ структурных данных карбоксилатов тетрафенилсурьмы 18 показывает, что искажение тригонально-бипирамидальной конфигурации молекул проявляется в разной степени. Длины связей С=О (1,197(3)1,284(7) Å) короче длин связей СО (1,196(18)1,231(8) Å) (длины двойных связей в карбоновых кислотах (1,226–1,229 Å). Расстояния Sb–С в молекулах 18 находятся в интервале 2,095(6)2,167 Å, причем расстояние Sb–Cакс (2,154(3) Å (2)  2,174(4) Å (5)) выше экваториальных связей SbCэкв. Кроме того, имеются внутримолекулярные контакты между атомом сурьмы и карбонильным кислородом (3,100(5) Å (5)  3,517(6) Å (2)), что меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов этих атомов (3,700 Å). Максимальный экваториальный угол со стороны контакта Sb∙∙∙O=C (120,7(2)130,67(14)) меньше двух других экваториальных углов. Величины аксиальных углов CаксSbO варьируют от 171,97 (1) до 179,12(6) (8). Эффект транс-влияния в ряду карбоксилатов тетрафенилсурьмы (при возрастании длины связи SbO расстояние SbСакс укорачивается) в основном выполняется. Длины связей Sb–O в карбоксилатах тетрафенилсурьмы 1–8 изменяются в диапазоне (2,278–2,340 Å), и значительно превышают сумму ковалентных радиусов атомов сурьмы и кислорода (2,07 Å). Минимальное отклонение длины связи Sb–O от суммы ковалентных радиусов атомов сурьмы и кислорода имеет место в соединении 3, максимальное – в соединении 2.