Синтез и строение 2,4-динитробензолсульфоната тетрафенилфосфония

Владимир Викторович Шарутин, Неля Мукушева, Анна Викторовна Уржумова

Аннотация


Взаимодействием сольвата пентафенилфосфора (Ph5P·½C6H6) с 2,4-динитробензолсульфоновой кислотой в растворе бензола синтезирован термически устойчивый (температура плавления 185 °С) и устойчивый к действию воды и кислорода воздуха 2,4-динитробензолсульфонат тетрафенилфосфония [Ph4P]+[O3SC6H3(NO2-2,4)]− (1), хорошо растворимый в воде, ацетоне, спирте, диоксане, тетрагидрофуране, бензоле, толуоле, ксилоле и нерастворимый в алифатических углеводородах. По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD – детектор, МоКα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), бесцветные кристаллы 1 [С30H23N2O7PS, M 586,53; сингония ромбическая, группа симметрии P212121; a 7,111(8), b 17,49(2); c 22,06 Å; V 2743 Å3; Z 4; µ 0,229 мм-1; F(000) 1216,0; размер кристалла 0,15´0,20´0,25 мм; область сбора данных по 2θ 6,02-34,98 град.; интервалы индексов отражений −6 ≤ h ≤ 6, −14 ≤ k ≤ 14, −18 ≤ l ≤ 18; всего отражений 12782; независимых отражений 1717; отражений с F2> 2s(F2) 1663, Rint 0,0266; переменных уточнения 370, GOOF 1,080; R1 = 0,0222; wR2 = 0,0535; остаточная электронная плотность 0,12/–0,17 e/Å3] состоят из незначительно искаженных тетраэдрических катионов [длины связей P-C изменяются в интервалах 1,783(4)-1,801(4) Å; углы СРС составляют 106,31(19)°-110,54(19)°] и 2,4-динитробензолсульфонатных анионов [расстояния S-O 1,443(3)-1,451(3) Å, S-С 1.813(4) Å; углы ОSO 113,36(16)°-114,72(16)°, ОSС 104.14(17)°]. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1822547; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk). ИК-спектр 1 содержит характерные для сульфогрупп полосы поглощения: 1227−1238 см−1, 1141-1188 см−1 и ~1000 см−1. Действие на водный раствор 1 водного раствора иодистого калия приводит к количественному образованию иодида тетрафенилфосфония.

Ключевые слова


комплекс, [Ph4P]+ [OSO2С6H3(NO2)2-2,4]-; синтез; рентгеноструктурный анализ

Полный текст:

PDF

Литература


Wheatley, P.J. The Crystal and Molecular Structure of Aspirin / P.J. Wheatley // J. Am. Chem. Soc. – 1964. – P. 6036–6048. DOI: 10.1039/JR9640006036.

Carbodicarbenes: Unexpected π-Accepting Ability during Reactivity with Small Molecules /

W.-C. Chen, W.-C. Shih, T. Jurca et al. // J. Am. Chem. Soc. – 2017. – V. 139. – P. 12830–12836. DOI: 10.1021/jacs.7b08031.

The Chemistry of Heteroarylphosphorus Compounds, Part 16.+ An X-Ray Structural Study of (2-Thienyl)bis(2,2′-biphenylylene)phosphorane. A Comparison with Related Methyl and Aryl bis(2,2′-biphenylylene)-spirophosphoranes / D.W. Allen, L.A. March, I.W. Nowell, J.C. Tebby // Z. Naturforsch. B. Chem. Sci. – 1983. – Bd. 38. – P. 465–469. 0340-5087/83/0400-0465/$ 01.00/0.

Form Formation of a Dicyanotriorganophosphorane from the Reaction of Triphenylphosphane with Phenylselenocyanate / N.A. Barnes, S.M. Godfrey, R.T.A. Halton et al. // Angew. Chem. Int. Ed. – 2006. – V. 45. – P. 1272–1275. DOI: 10.1002/anie.200503335.

5-Organyl-5-phosphaspiro[4.4]nonanes: a contribution to the structural chemistry of spirocyclictetraalkylphosphonium salts and pentaalkylphosphoranes / U. Monkowius, N.W. Mitzel, A. Schier, H. Schmidbaur // J. Am. Chem. Soc. – 2002. – V. 124. – P. 6126–6132. DOI: 10.1021/ja012041g.

Diphosphanylketenimines: new reagents for the synthesis of unique phosphorus heterocycles / J. Ruiz, F.Marquínez, V. Rieraet al. // Chem.-Eur. J. – 2002. – V. 8. – P. 3872–3878. DOI: 10.1002/1521-3765(20020902)8:17.

Muller, G. Crystal and Molecular Structure of P(C6H5)5•0.5 THF / G. Muller, U.J. Bildmann // Z. Naturforsch. B. Chem. Sci. – 2004. – Bd. 59, № 11-12. – S. 1411–1414. DOI: 10.1515/znb-2004-11-1207.

Day, R.O. Molecular structure of the methyl and phenyl derivatives of bis(2,2'-biphenylylene)phosphorene / R.O. Day, S. Husebye, R.R. Holmes // Inorg. Chem. – 1980. – V. 19. – P. 3616–3622. DOI: 10.1021/ic50214a011.

A Facile Access to 1λ5, 3λ5‐Benzodiphospholes / H.J. Bestmann, H.P. Oechsner, C. Egerer-Sieber et. al. // Angew. Chem. Int. Ed. – 1995. – V. 34. – P. 2017–2020. DOI: 10.1002/anie.199520171.

Термолиз пентафенилфосфорана в присутствии диоксида углерода / В.В. Шарутин, В.Т. Бычков, В.А. Лебедев и др. // Журн. общ. химии. – 1986. – Т. 56, № 2. – С. 325–328.

Alkyloxy- and silyloxy-derivatives of PV and SbV / G.A. Razuvaev, N.A. Osanova, T.G. Brilkina et al. // J. Organometal. Chem. – 1975. – V. 99. – P. 93–106. DOI: org/10.1016/S0022-328X(00)8636.

Карбоксилаты и сульфонаты тетрафенилфосфора. Синтез и строение / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина, Е.А. Бояркина // Журнал общей химии. – 2009. – Т. 79. –

С. 80–89.

Bruker. SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection and Processing Software for the SMART System. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.

Bruker. SHELXTL/PC. Versions 5.10. An Integrated System for Solving, Refining and Displaying Crystal Structures From Diffraction Data. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.

OLEX2: a Complete Structure Solution, Refinement and Analysis Program / O.V. Dolomanov, L.J. Bourhis, R.J. Gildea et al. // J. Appl. Cryst. – 2009. – V. 42. – P. 339–341. DOI: 10.1107/S0021889808042726.

Беллами, Л. Инфракрасные спектры сложных молекул / Л. Беллами; пер. с англ. В.М. Акимова, Ю.А. Пентина, Э.Г. Тетерина. – М., 1963. – 590 с.

Сульфонаты тетра- и триарилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Л.П. Панова, В.К. Бельский // Журн. общ. химии. – 1997. – Т. 67, № 9. – С. 1531–1535.

Реакции пентаарилсурьмы с диацилатами триарилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, И.В. Егорова и др. // Журн. общ. химии. – 1999. – Т. 69, № 9. – С. 1470–1473.


Ссылки

  • На текущий момент ссылки отсутствуют.