Окисление три-орто-толилсурьмы в присутствии пероксида, кислорода воздуха и 2,5-диметилбензолсульфоновой кислоты. Строение сульфо-(μ3-оксо)-трис-(μ2-оксо)-окта-орто-толилсурьмы

Владимир Викторович Шарутин, Владислав Станиславович Сенчурин

Аннотация


Взаимодействием три-орто-толилсурьмы с 2,5-диметилбензолсульфоновой кислотой в присутствии трет-бутилгидропероксида  (3:2:3 мольн.) в эфире на воздухе синтезирован комплекс сульфо-(μ3-оксо)-трис-(μ2-оксо)-окта-орто-толилсурьма (1), выход которого после перекристаллизации из смеси толуол:октан (5:1 объемн.) составил 63 %. По данным рентгеноструктурного анализа, проведенном при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD – детектор, МоКα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) кристаллов 1 [C42H42O8SSb3, M 1072,07; сингония моноклинная, группа симметрии P21/c; параметры ячейки:
a = 11,434(5), b = 21,609(11), c = 18,737(8) Å; α = 90,00 град., β = 104,778(14) град.,
γ = 90,00 град.; V = 4476(4) Å3; размер кристалла 1,05×0,65×0,11 мм;  интервалы индексов отражений –17 ≤ h ≤ 17, –33 ≤ k ≤ 33, –28 ≤ l ≤ 28; всего отражений 125015; независимых отражений 17125; Rint0,0579; GOOF 1,044; R1 = 0,0734, wR2 = 0,1886; остаточная электронная плотность 2,75/-1,12 e/Å3]. В трехъядерном комплексе два атома сурьмы гексакоординированы (CSbO 159,4(2)–165,4(3)°; OSbO 164,9(2) и 167,4(2)°), третий атом сурьмы находится в сильно-искаженной тригонально-бипирамидальной координации (аксиальный угол OSbC 161,9(3)°, экваториальные углы OSbC и OSbO изменяются в интервале 110,5(2)–120,8(4)°). Длины связей Sb–С, μ2-O–Sb и μ3-O–Sb составляют 2,095(9)–2,136(7) Å, 1,904(5)–2,165(5) Å и 2,008(4)–2,387(5) Å соответственно. Мостиковый бидентатный сульфатный лиганд связан с атомами сурьмы, расстояния Sb–Oсульф. равны 2,100(5) и 2,108(5) Å. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структуры 1 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1866027; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).

Ключевые слова


три-орто-толилсурьма; 2,5-диметилбензолсульфоновая кислота; синтез; строение; рентгеноструктурный анализ

Полный текст:

PDF

Литература


Bordner, J. Crystal Structure of 2,2,4,4-tetrahydro-2,2,2,4,4,4-hexaphenyl-1,3,2,4-dioxadistibetane (Triphenylstibene Oxide Dimer) and Related Compounds / J. Bordner, G.O. Doak, T.S. Everett // J. Am. Chem. Soc. – 1986. – Vol. 108, Iss. 14. – P. 4206–4213. DOI: 10.1021/ja00274a059.

Кристаллическая структура ди(трет-бутилперокситрифенилсурьмы) / З.А. Старикова, Т.М. Щеголева, В.К. Трунов и др. // Кристаллография. – 1979. – Т. 24, № 6. – С. 1211–1216.

Кристаллическая и молекулярная структура оксабис(трет-бутилперокситрифенилсурьмы). / З.А. Старикова, Т.М. Щеголева, В.К. Трунов и др. // Кристаллография. – 1978. – Т. 23, № 5. – С. 969–973.

Organoantimony Oxides: Preparation and Crystal Structures of [(2-PhOC6H4)O(C6H4)2Sb]2O2 and (o-Tol2Sb)4O6 / H.J. Breunig, J. Probst, K.H. Ebert et al. // Chem. Ber. – 1997. – Vol. 130, Iss. 7. – P. 959–961. DOI: 10.1002/cber.19971300724.

Preparation and properties of sterically demanding and chiral distibine ligands / M. Jura, W. Levason, G. Reid, M. Webster et al. // Dalton Trans. – 2008. – Iss. 42. – P. 5774–5782. DOI: 10.1039/B808493A.

Bruker. SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection and Processing Software for the SMART System. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.

Bruker. SHELXTL/PC. Versions 5.10. An Integrated System for Solving, Refining and Displaying Crystal Structures From Diffraction Data. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.

OLEX2: Complete Structure Solution, Refinement and Analysis Program / O.V. Dolomanov, L.J. Bourhis, R.J. Gildea et al. // J. Appl. Cryst. – 2009. – V. 42. – P. 339–341. DOI: 10.1107/S0021889808042726.

Rüther, R. Triorganoantimon‐ und Triorganobismutdisulfonate Kristall‐ und Molekülstrukturen von (C6H5)3M(O3SC6H5)2 (M = Sb, Bi) / R. Rüther, F. Huber, H. Preut // Z. Anorg. Allg. Chem. – 1986. – Vol. 539, Iss. 8. – P. 110–126. DOI: 10.1002/zaac.19865390811.

Coordination Complexes of Ph3Sb2+ and Ph3Bi2+: Beyond Pnictonium Cations / A.P.M. Robertson, N. Burford, R. McDonald et al. // Angew. Chem., Int. Ed. – 2014. – Vol. 53, iss. 13. – P. 3480–3483. DOI: 10.1002/anie.201310613.

Synthesis and Structure of Tetra- and Triphenylantimony Organosulfonates / V.V. Sharutin, O.K. Sharutina, A.P. Pakusina et al. // Rus. J. Coord. Chem. – 2004. – Vol. 30, Iss. 1. – P. 13–22. DOI: 10.1023/B:RUCO.0000011636.28262.d3.

Synthesis and Structure of Triarylantimony Bis(arenesulfonates) / V.V. Sharutin, O.K. Sharutina, T.P. Platonova et al. // Rus. J. Gen. Chem. – 2003. – Vol. 73, iss. 3. – P. 354–357. DOI: 10.1023/A:1024945617228.

Preut, H. Structure of μ-Oxo-bis[(2-hydroxyethanesulfonato)triphenylantimony(V)], [Sb2O(C2H5O4S)2(C6H5)6] / H. Preut, R. Rüther, F. Huber // ActaCryst. – 1985. – V. C41. – P. 358–360. DOI: 10.1107/S0108270185003900.

Preut, H. Structures of μ-Oxo-bis[(benzensulfonato)triphenylantimony(V)] and μ-Oxo-bis[(trifluoromethylsulfonato)triphenylantimony(V)] / H. Preut, R. Rüther, F. Huber // ActaCryst. – 1986. V. C42. – P. 1154–1157. DOI: 10.1107/S010827018609306X.

μ-Oxo-Bis[(arenesulfonato)triphenylantimony]: Synthesis and Structure / V.V. Sharutin, I.V. Egorova, I.I. Pavlushkina et al. // Rus. J. Coord. Chem. – 2003. – Vol. 29, iss. 2. – P. 83–88. DOI: 10.1023/A:1022325831721.

Strong Lewis Acids of Air-stable Binuclear Triphenylantimony(V) Complexes and Their Catalytic Application in C–C Bond-forming Reactions / N. Li, R. Qiu, X. Zhang et al. // Tetrahedron. – 2015. – V. 71, № 25. – P. 4275–4281. DOI: 10.1016/j.tet.2015.05.013.

Mono-, Bi-, and Trinuclear Triarylantimony Organylsulfonate Derivatives: Synthesis and Structure / V.V. Sharutin, O.K. Sharutina, V.S. Senchurin et al. // Rus. J. Inorg. Chem. – 2018. – V. 63, № 7. – P. 867–873. DOI: 10.1134/S0036023618070185.

Rüther, R. Nonaphenyltristiboxane-1,5-diyl Disulfonates / R. Rüther, F. Huber, H. Preut // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. – 1987. – V. 26, № 9. – P. 906–907. DOI: 10.1002/anie.198709061.

Covalent radii revisited / B. Cordero, V. Gómez, A.E. Platero-Prats et al. // Dalton Trans. – 2008. – Iss. 21. – P. 2832–2838. DOI: 10.1039/B801115J.

Consistent Van der Waals Radii for the Whole Main Group / M. Mantina, A.C. Chamberlin, R. Valero et al. // J. Phys. Chem. A. – 2009. – V. 113, iss. 19. – P. 5806–5812. DOI: 10.1021/jp8111556.


Ссылки

  • На текущий момент ссылки отсутствуют.