Минорный продукт [Ph3Sb(Cl)O]3C • PhH в реакции перераспределения лигандов арильных производных пятивалентной сурьмы

Андрей Николаевич Ефремов

Аннотация


Одним из продуктов реакции дихлорида трифенилсурьмы и бис(2,4-дибромфеноксидом) трифенилсурьмы (1:1 мольн.) в бензоле в атмосфере воздуха является соединение трехкоординированного углерода [Ph3Sb(Cl)O]3C × PhH (1). Соединение 1 идентифицировано методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. По данным РСА, целевой продукт является сольватом с бензолом [С61H51Cl3O3Sb3,
М = 1303,65; сингония моноклинная, группа симметрии P21/c; a 17,17(2), b 18,75(2); c 17,322(18) Å; α 90,00, β 90,58(5), γ 90,00 град.; V 5576(11) Å3; Z 4; µ 1,630 мм–1; F(000) 2580,0; размер кристалла 0,28×0,22×0,11 мм; область сбора данных по 2θ 6,4-36,8  град.; интервалы индексов отражений −15 ≤ h ≤ 15, −16 ≤ k ≤ 16, −15 ≤ l ≤ 15; всего отражений 24392; независимых отражений 3981; Rint 0,0516; переменных уточнения 632, GOOF 1,141; R1 = 0,0392; wR2 = 0,0912; остаточная электронная плотность 0,43/–0,35 e/Å3]. Углы COSb в соединении изменяются в интервале 123,3(8)-127,1(8)°. Укороченные по сравнению с суммой ковалентных радиусов углерода и кислорода (1,51 Å) расстояния C–O (1,365(15)–1,385(15) Å) свидетельствуют о повышении кратности указанных связей. Аномальное сокращение расстояний Sb–O (1,986(7), 2,001(7), 2,011(7) Å) в нейтральной молекуле 1 по сравнению с суммой ковалентных радиусов сурьмы и кислорода (2,14 Å) предполагает делокализацию электронной плотности по остову CO3Sb3. Расстояния Sb–Cl несколько больше суммы ковалентных радиусов атомов сурьмы и хлора и длиннее, чем в дихлориде трифенилсурьмы. Атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирами­дальную координацию с гетероатомами в аксиальных положениях. Формирование кристаллической структуры происходит за счет образования слабых водородных связей типа С···Н (2,72-2,90 Å) и Сl···Н (2,94 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1851485; deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).

Ключевые слова


дихлорид трифенилсурьмы; бис(2,4-дибромфеноксид) трифенилсурьмы; реакция перераспределения лигандов; трехкоординированный углерод; нейтральный комплекс; рентгеноструктурный анализ

Полный текст:

PDF

Литература


Synthesis and Structure of Chlorotriphenylantimony Pentafluoro- and Pentachloroaroxides / V.V. Sharutin, O.K. Sharutina, A.N. Efremov et al. // J. Fluorine Chem. – 2018. – V. 216, № 9. – P. 7–10.

Sharutin, V.V. Triphenylantimony Chloro(2-oxybenzaldoximate): Synthesis, Structure, and Re-action with Pentaphenylantimony / V.V. Sharutin, O.K. Sharutina, V.S. Senchurin // Rus. J. Inorg. Chem. – 2015. – V. 60. – P. 166–169.

Bis(4-nitrophenoxy)triphenylantimony Toluene Solvate and Chloro(4-nitrophenoxy) triphenylantimony: Synthesis and Structure / V.S. Senchurin, V.V. Sharutin, O.K. Sharutina, A.O. Shchelokov // Rus. J. Inorg. Chem. – 2015. – V. 60. – P. 1204–1209.

Sharutin, V.V. New Preparation Method of Chlorotriphenylantimony Aryloxides Ph3SbCl(OAr) / V.V. Sharutin, O.K. Sharutina, V.S. Senchurin // Rus. J. Coord. Chem. – 2016. – V. 42. – P. 32–36.

Sharutin, V.V. Tri(meta-tolyl)antimony Chloro(benzenesulfonate): Synthesis and Structure / V.V. Sharutin, O.K. Sharutina, V.S. Senchurin // Rus. J. Inorg. Chem. – 2016. – V. 61. – P. 708–711.

Quan, L.L. Chlorido(2-chloronicotinato)triphenylantimony(V) / L. Quan L., H. Yin H., D. Wang // Acta Crystallogr. – 2008. – V. 64E, № 10. – P. m1302.

Intramolecular Nucleophilic Substitution in C6F5 Moiety. The Fluoride-dialkylamino Exchange in Decafluorodiphenlamino Moiety / P.L. Shutov, S.S. Karlov, K. Harms et al. // J. Fluorine Chem. – 2009. – V. 130, № 11. – P. 1017–1021.

Synthesis, Characterization and Crystal Structures of Tri- and Tetraphenylantimony(V) Com-pounds Containing Arylcarbonyloxy Moiety / L. Quan, J.C. Yin, M. Hong et al. // J. Organometal. Chem. – 2009. – V. 694, № 23. – P. 3708–3717.

Triorganoantimony(V) Carboxylates: Synthesis, Characterization and Crystal Structure of [Me3Sb(O2C-C5H4N)2] • H2O / K.R. Chaudhari, V.K. Jain, V.S. Sagoria, E.R.T. Tiekink // J. Organomet. Chem. – 2007. – V. 692. – P. 4928–4932.

Triorganoantimony(V) Complexes with Internally Functionallized Oximes: Synthetic, Spectroscopic and Structural Aspects of [R3Sb(Br)L], [R3Sb(OH)L] and [R3SbL2], Crystal and Molecular Structures of [Me3Sb{ON=C(Me)C4H3O}2], [Me3Sb{ON=C(Me)C4H3S}2], 2-OC4H3C(Me)=NOH and 2-SC4H3C(Me)=NOH / A. Gupta, R.K. Sharma, R. Bohra et al. // J. Organomet. Chem. – 2002. – V. 645. – P. 118–126.

Synthetic, Spectroscopic and Structural Apects of Triphenylantimony(V) Complexes with Internally Functionalized Oximes: Crystal and Molecular Structure of [Ph3Sb{ON=C(Me)C5H4N-2}2] / A. Gupta, R.K. Sharma, R. Bohra et al. // Polyhedron. – 2002. – V. 21. – P. 2387–2392.

Шарутин, В.В. Именные реакции в химии элементоорганических соединений / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин. – Челябинск: Издательский центр ЮУрГУ, 2011. – 427 с.

Ефремов, А.Н. Синтез и строение хлоро(пентахлорфеноксида) трис(3-фторфенил)сурьмы (3-FC6H4)3SbCl(OC6Cl5) / А.Н. Ефремов // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». – 2019. – Вып. 11, № 1. – С. 34–41.

μ-Oxo-Bis(Tetraphenylantimony): Synthesis, Structure, and Reactions / V.V. Sharutin, O.K. Sharutina, V.S. Senchurin et al. // Rus. J. Coord. Chem. – 2001. – V. 27, № 9. – P. 669–675.

Термолиз пентафенилфосфорана в присутствии диоксида углерода / В.В. Шарутин, В.Т. Бычков, В.А. Лебедев и др. // Журн. общ. химии. – 1986. – Т. 56, № 2. – С. 325–328.

Sharutin, V.V. Insertion of SO3 into the Bi–C Bond in Pentaphenylbismuth / V.V. Sharutin, I.V. Egorova, T.K. Ivanenko // Rus. J. Gen. Chem. – 2002. – V. 72, № 1. – P. 153–153.

Шарутин, В.В. Взаимодействие трифенилстибина и пентафенилсурьмы с оксидом азота N2О4 / В.В Шарутин, В.Т. Бычков // Металлорг. химия. – 1991. – Т. 4, № 5. – С. 1191–1192.

Kolks, G. A Tricopper (II) Complex Containing a Triply Bridging Carbonate Group / G. Kolks, S.J. Lippard, J.V. Waszczak // J. Am. Chem. Soc. – 1980. – V. 102. – P. 4832–4833.

Synthesis, Crystal Structure, and Magnetic Behavior of (µ3-CO3)[Cu3(Medpt)3(ClO4)3](ClO4): A New Copper(II) Carbonato-Bridged Complex with a Triangular Array / A. Escuer, R. Vicente, E. Peñalba et al. // Inorg. Chem. – 1996. – V. 35, № 1. – P. 248–251.

Bruker. SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection and Processing Software for the SMART System. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.

Bruker. SHELXTL/PC. Versions 5.10. An Integrated System for Solving, Refining and Displaying Crystal Structures From Diffraction Data. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.

OLEX2: a Complete Structure Solution, Refinement and Analysis Program / O.V. Dolomanov, L.J. Bourhis, R.J. Gildea et al. // J. Appl. Cryst. – 2009. – V. 42. – P. 339–341.

Бацанов, С.С. Атомные радиусы элементов / С.С. Бацанов // Журн. неорган. химии. – 1991. – Т. 36, № 12. – С. 3015–3037.

MacDonald, D.J. A New Polymorph of Dichloridotriphenylantimony / D.J. MacDonald, M.C. Jennings, K.E. Preuss // Acta Crystallogr. Sect. C. – 2010. – V. 66, № 5. – P. m137–m140.




DOI: http://dx.doi.org/10.14529/chem190206

Ссылки

  • На текущий момент ссылки отсутствуют.