Синтез и рентгеноструктурное исследование сольвата бис[μ-оксо-три(2-метилфенил)сурьмы] c бензолом

Анастасия Владимировна Рыбакова

Аннотация


Взаимодействием трис(2-метилфенил)сурьмы с трет-бутилгидропероксидом (мольное соотношение 1:1) в ДМСО была получена известная ранее бис[μ-оксо-три(2-метилфенил)сурьма]. При перекристаллизации соединения из смеси растворителей (бензол-гептан в соотношении 3:1) был получен монокристалл сольвата [(2‑MeC6H4)3SbO]2·PhH (1), структура которого была исследована методом РСА и ИК-спектроскопии. В ИК-спектре сольвата 1 отсутствуют полосы поглощения гидроксильных групп, валентные колебания Sb-O наблюдаются в области 542–668 см–1, валентные колебания циклического фрагмента υas(Sb2O2) – в области 653, 636 см–1, деформационные колебания δ(Sb2O2) – в области 482 см–1. По данным РСА кристаллы 1 триклинные, пространственная группа Р-1. Атомы сурьмы имеют тригонально-бипирамидальную координацию. Два арильных заместителя и m2-мостиковый атом кислорода находятся в экваториальной плоскости атомов сурьмы, третий арильный заместитель и второй m2-мостиковый атом кислорода – в аксиальных положениях. Сумма экваториальных углов CSbC и OSbC составляет 357,84°, аксиальный угол OSbC равен 162,89°. Циклический фрагмент молекулы Sb2O2 является плоским, значения длин связей сурьма – углерод и сурьма – кислород, валентных углов SbOSb и OSbO близки к описанным ранее для несольватированного диоксида. Структурная организация в кристаллах обусловлена межмолекулярными опорными контактами типа С···Н (2,893 Å) с участием атомов фенильных колец разных молекул димера. При этом молекулы сольватного растворителя не принимают участия в образовании коротких контактов и образуют слой между связанными в «цепь» за счёт межмолекулярных связей молекул димер-оксида.

Ключевые слова


трис(2-метилфенил)сурьма; сольват; бис[μ-оксо-три(2-метилфенил)сурьма]; окисление; рентгеноструктурный анализ

Полный текст:

PDF

Литература


Preparation, Properties and Structure of Poly(triphenylstibine Oxide) / D.L. Venezky, C.W. Sink, B.A. Nevett et al. // J. Organomet. Chem. – 1972. – V. 35, № 1. – Р. 131–142. DOI: 10.1016/S0022-328X(00)86891-6.

Second Determination of the Structure of Dimeric Triphenylstibine Oxide / G. Ferguson, C. Glidewell, B. Kaitner et al. // Acta Crystallogr., Sect. C: Cryst. Struct. Commun. – 1987. – V. 43. – P. 824–826. DOI: 10.1107/S0108270187093922.

Bordner, J. Crystal Structure of 2,2,4,4,-Tetrahydro-2,2,2,4,4,4-hexaphenyl-1,3,2,4-dioxadistibetane (Triphenylstibine Oxide Dimer) and Related Compounds / J. Bordner, G.O. Doak, T.S. Everett // J. Am. Chem. Soc. – 1986. – V. 108, № 14. – P. 4206–4213. DOI: 10.1021/ja00274a059.

Rüther, R. Triorganoantimon- und Triorganobismutdisulfonate Kristall- und Molekülstrukturen von (C6H5)3M(О3SC6H5)2 (M = Sb, Bi) / R. Rüther, F. Huber and H. Preut // Z. Anorg. Allg. Chem. – 1986. – V. 539 – P. 110–126. DOI: 10.1002/zaac.19865390811.

Preut, H. Structure of μ-Oxo-bis[(2-hydroxyethanesulfonato)triphenylantimony(V)], [Sb2O(C2H5O4S)2(C6H5)6] / H. Preut, R. Rüther and F. Huber // Acta Cryst. C. – 1985. – V. 41. – P. 358–360. DOI: 10.1107/S0108270185003900.

Preut, H. Structures of μ-Oxo-bis[(benzensulfonato)triphenylantimony(V)] and μ-Oxo-bis[(trifluoromethylsulfonato)triphenylantimony(V)] / H. Preut, R. Rüther and F. Huber // Acta Cryst. C. – 1986. – V. 42. – P. 1154–1157. DOI: 10.1107/S010827018609306X.

Huber, F. Tris(2,4,6-trimethylphenyl)antimony Dihydroxide; Synthesis and Reaction with Sul-fonic Acids RSO3H (R=C6H5,CF3). Crystal Structure of [2,4,6-(CH3)3C6H2]3SbO • HO3SC6H5 / F. Huber, T. Westhoff, H. Preut // J. Organomet. Chem. – 1987. – V. 323. – P. 173–180. DOI: 10.1016/0022-328X(87)80366-2.

Diverse Structures and Remarkable Oxidizing Ability of Triarylbismuthane Oxides. Comparative Study on the Structure and Reactivity of a Series of Triarylpnictogen Oxides / Y. Matano, H. Nomura, T. Hisanaga et al. // Organometallics. – 2004. – V. 23. – P. 5471–5480. DOI: 10.1021/om0494115.

Organoantimony Oxides: Preparation and Crystal Structures of [(2-PhOC6H4)O(C6H4)2Sb]2O2 and (o-Tol2Sb)4O6 / H.J. Breunig, J. Probst, K.H. Ebert et al. // Chem. Ber. – 1997. – V. 130. – P. 959–961. DOI: 10.1002/cber.19971300724.

Synthesis and Structural Characterization of Some New Triorganoantimony Oxides. Molecular and Crystal Structure of Tris(2,4,6-trimemethylphenyl)antimony Dihydroxide / T. Westhoff, F. Huber, R. Rüther et al. // Journal of Organometallic Chemistry. – 1988. – V. 352, № 1–2. – P. 107–113. DOI: 10.1016/0022-328X(88)83024-9.

Синтез и строение бис(ацетофеноноксимата) трифенилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, О.В. Молокова и др. // Коорд. химия. – 2002. – Т. 28, № 7. – С. 497–500.

Синтез и строение оксиматов тетра- и триарилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, О.В. Молокова и др. // Коорд. химия. – 2002. – Т. 28, № 8. – С. 581–590.

Синтез и строение оксиматов тетра- и триарилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, О.В. Молокова и др. // Журн. общ. хим. – 2001. – Т. 71, № 8. – С. 1317–1321.

Молокова, О.В. Оксиматы тетра- и триарилсурьмы. Синтез и строение: дис. … канд. хим. наук / О.В. Молокова. – Благовещенск, 2001. – 118 с.

Фукин, Г.К. Молекулярное и кристаллическое строение органических соединений Sb(V): дис. … канд. хим. наук / Г.К. Фукин. – Нижн. Новгород, 2000. – 165 с.

Bruker. SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection and Processing Software for the SMART System. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.

Bruker. SHELXTL/PC. Versions 5.10. An Integrated System for Solving, Refining and Displaying Crystal Structures From Diffraction Data. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.

OLEX2: a Complete Structure Solution, Refinement and Analysis Program / O.V. Dolomanov, L.J. Bourhis, R.J. Gildea et al. // J. Appl. Cryst. – 2009. – V. 42. – P. 339–341.

Реакции окислительного присоединения три(2-метилфенил)сурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, О.В. Молокова и др. // Журн. неорган. химии. – 2012. – Т. 57, № 9. – С. 1334–1338.

Бацанов, С.С. Атомные радиусы элементов / С.С. Бацанов // Журн. неорган. химии. – 1991. – Т. 36, № 12. – С. 3015–3037.




DOI: http://dx.doi.org/10.14529/chem190208

Ссылки

  • На текущий момент ссылки отсутствуют.