Синтез и строение μ2-оксо-бис[(ароксо)триарилсурьмы]

Андрей Николаевич Ефремов

Аннотация


Взаимодействием трифенил- и три(пара-толил)сурьмы с 2,4-дифтор-, 2-хлор-4-фтор- и 2,5-дифторфенолами в присутствии трет-бутилгидропероксида (1:1:1 мольн.) в диэтиловом эфире получены с выходом до 98 % μ2-оксо-бис[(2,4-дифторфеноксо)трифенил­сурьма] (1), μ2-оксо-бис[(2-хлор-4-фторфеноксо)трифенилсурьма] (2) и μ2-оксо-бис[(2,5-дифторфеноксо)-трис(пара-толил)сурьма] (3). Соединения идентифицированы методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. По данным РСА, атомы сурьмы в соединениях 1–3 имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода в аксиальных позициях. Молекулы соединения 2 центросимметричны, инверсионный центр представлен мостиковым атомом кислорода. Аксиальные углы OSbO мало различаются и составляют 176,32(11)°, 179,00(10)º в 1; 178,6(4)° в 2; 176,3(2)°, 175,8(2)° в 3. Суммы экваториальных углов CSbC имеют значения 359,20(14)º и 359,12(14)° (1), 359,0(5)° (2), 358,4(3)° и 359,4(3)° (3). Фрагменты Sb–O–Sb молекул 1–3 изогнуты, углы SbOSb составляют 140,87(13)°, 141,0(10)°, 142,3(3)°. Средние значения расстояний Sb–С в соединениях 1–3 составляют 2,111(3), 2,202(9), 2,110(8) Å соответственно. Терминальные связи Sb–O длиннее, чем связи Sb–O с мостиковым атомом кислорода. Плоские арильные кольца повернуты вокруг связей Sb–C таким образом, чтобы минимизировать внутри- и межмолекулярные взаимодействия. Организация молекул в кристаллах соединений обусловлена водородными связями с участием атомов фтора Н∙∙∙F 2,47–2,62 (1), 2,57 (2), 2,50–2,52 (3) Å, а также за счет СН···π взаимодействий колец арильных и ароксидных лигандов. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1986167 (1); 1976823 (2); 1976209 (3); deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).

Ключевые слова


триарилсурьма; 2,4-дифторфенол; 2,5-дифторфенол; 2-хлор-4-фторфенол; μ2-оксо-бис[(ароксо)триарилсурьма]; реакция окислительного присоединения; рентгеноструктурный анализ

Полный текст:

PDF

Литература


Cambridge Crystallografic Datebase. Release 2020. Cambridge.

Синтез и строение μ-оксо-бис[трифенил(фурфуральоксимато)сурьмы(V)] / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, О.В. Молокова и др. // Журн. общей химии. – 2001. – Т. 71, № 9. – С. 1507–1510.

Реакции окислительного присоединения три(2-метилфенил)сурьмы / В.В. Шарутин, О.В. Молокова, О.К. Шарутина и др. // Журн. неорг. химии. – 2012. – Т. 57, № 9. – С. 1334–1340.

Синтез и строение оксиматов трифенилсурьмы / В.А. Додонов, А.В. Гущин, Д.А. Горькаев и др. // Изв. РАН. Сер. хим. – 2002. – № 6. – С. 965–971.

Шарутин, В.В. Особенности взаимодействия трис(5-бром-2-метоксифенил)сурьмы

с 2-оксибензальдоксимом. Строение бис(μ3-2-оксибензальдоксимато-O,O’,N)-(μ2-оксо)-бис(5-бром- 2-метоксифенил)сурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина // Журн. неорг. химии. – 2014. – Т. 59, № 11. – С. 1507–1511. DOI: 10.7868/S0044457X14110221.

Синтез и строение 3,3,3-трифторпропанатов три- и тетрафенилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, А.Н. Ефремов и др. // Журн. неорг. химии. – 2019. – Т. 64, № 10. – С. 1051–1056. DOI: 10.1134/S0044457X19100131.

Синтез и строение µ2-оксо-бис(карбоксилатотриарилсурьмы) / В.В. Шарутин, О.К. Шару-тина, А.Н. Ефремов и др. // Журн. общей химии. – 2019. – Т. 89, № 1. – С. 89–94. DOI: 10.1134/S0044460X19010141.

Шарутин, В.В. Синтез и строение пропиолатов три- и тетрафенилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин // Коорд. химия. – 2014. – Т. 40, № 2. – С. 108–112. DOI: 10.7868/S0132344X14020108.

Quan, L. μ-Oxido-bis[(chloroacetato-κO)triphenylantimony(V)] / L. Quan, H. Yin, D. Wang // Acta Crystallogr. Sect. E: Struct. Rep. Online. – 2008. – V. E64. – P. m349. DOI: 10.1107/S1600536808000676.

Comparative Stability, Cytotoxicity and Anti-leishmanial Activity of Analogous Organometallic Sb(V) and Bi(V) Acetato Complexes: Sb Confirms Potential while Bi Fails the Test / R.N. Duffin, V.L. Blair, L. Kedzierski et al. // J. Inorg. Biochem. – 2018. – V. 189. – P. 151–162. DOI: 10.1016/j.jinorgbio.2018.08.015.

Quan, L. μ-Oxido-bis[(2-chloronicotinato-κO)triphenylantimony(V)] / L. Quan, H. Yin, D. Wang // Acta Crystallogr. Sect. E: Struct. Rep. Online. – 2009. – V. E65. – P. m99. DOI: 10.1107/S1600536808042335.

Non Steroidal Anti-inflammatory Drug (NSAIDs) in Breast Cancer Chemotherapy; Antimony(V) Salicylate a DNA Binder / N.M. Polychronis, C.N. Banti, C.P. Raptopoulou et al. // Inorg. Chim. Acta. – 2019. – V. 489. – P. 39–47. DOI: 10.1016/j.ica.2019.02.004.

Yang, M. Synthesis and Properties of Triarylhalostibonium Cations / M. Yang, F.P. Gabbaï // Inorg. Chem. – 2017. – V. 56, № 15. – P. 8644–8650. DOI: 10.1021/acs.inorgchem.7b00293.

Синтез и строение μ-оксо-бис[(аренсульфонато)трифенилсурьмы] / В.В. Шарутин, И.В. Егорова, И.И. Павлушкина и др. // Коорд. химия. – 2003. – Т. 29, № 2. – С. 89–94.

Strong Lewis Acids of Air-stable Binuclear Triphenylantimony(V) Complexes and Their Cata-lytic Application in C–C Bond-forming Reactions / N. Li, R. Qiu, X. Zhang et al. // Tetrahedron. – 2015. – V. 71, № 25. – P. 4275–4281. DOI: 10.1016/j.tet.2015.05.013.

Сурьмаорганические производные 2,4,6-трибромфенола / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, М.А. Пушилин и др. // Журн. общей химии. – 2003. – Т. 73, № 4. – С. 573– 577.

Шарутин, В.В. Синтез и строение μ2-оксо-бис[(ароксо)трис(пара-толил)сурьмы] / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, А.Н. Ефремов // Журн. неорг. химии. – 2018. – Т. 63, № 3. – С. 327–333. DOI: 10.7868/S0044457X18030091.

Синтез, строение и реакции соединений сурьмы (Ar3SbX)2O, X=Hal, NO2, NO3, OSO2R, OC(O)R’, OAr’ / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, О.К. Шарутина и др. // Химия и комп. модел. Бутлеровские сообщ. – 2002. – Т. 3, № 11. – С. 13–22.

Шарутин, В.В. μ2-Оксо-бис[(2,5-динитрофеноксо)триарилсурьма]. Синтез, строение, ре-акции с пентаарилсурьмой / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, А.Н. Ефремов // Коорд. химия. – 2020. – T. 46, № 1. – С. 45–55. DOI: 10.31857/S0132344X19120065.

Chen, C.-H. Coordination of a Stibine Oxide to a Lewis Acidic Stiborane at the Upper Rim of the Biphenylene Backbone / C.-H. Chen, F.P. Gabbaï // Dalton Trans. – 2018. – V. 47. – P. 12075–12078. DOI: 10.1039/c8dt02872a.

Егорова, И.В. Синтез и строение сольвата μ-оксо-бис[(изоцианато)трифенилсурьмы] с 1,4-диоксаном / И.В. Егорова, В.В. Жидков, И.П. Гринишак // Журн. общей химии. – 2015. – Т. 85, № 7. – С. 1224–1226.

Синтез и строение сольватных комплексов сурьмы общей формулы [Ar3Sb(NO3)]2O • Solv / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, О.К. Шарутина и др. // Коорд. химия. – 2007. – Т. 33, № 2. – С. 109–115.

Синтез и строение соединений сурьмы (Ph3SbBr)2O • 2PhH и [(2-MeC6H4)3SbBr]2O • ½PhH / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, А.П. Пакусина и др. // Журн. неорг. химии. – 2009. – Т. 54, №

– С. 1705–1711.

Синтез и строение μ-оксо-бис[(бромо)три-м-толилсурьмы] / В.В. Шарутин, А.П. Пакуси-на, Н.В. Насонова и др. // Коорд. химия. – 2002. – Т. 28, № 7. – С. 506–510.

Новая кристаллическая модификация μ-оксо-бис(бромотрифенилсурьмы) / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, И.В. Егорова и др. // Коорд. химия. – 2008. – Т. 34, № 3. – С. 181–184.

Structural Characterization of Some Novel Oxidation Products of Triphenylstibine / Effendy, W.J. Grigsby, R.D. Hart et al. // Aust. J. Chem. – 1997. – V. 50, № 6. – P. 675–681. DOI: 10.1071/c96042.

Окисление трифенилсурьмы 4-гидроперокси-2-гидрокси-3,4,6-триизопропилциклогекса-2,5- диеноном или 3,4,6-триизопропил-1,2-бензохиноном / Г.А. Абакумов, Н.Н. Вавилина, Ю.А. Курский и др. // Изв. РАН. Сер. хим. – 2007. – № 9. – С. 1750–1757.

Srungavruksham, N.K. Organoantimony(V) Phosphinates, Phosphonates, and Seleninates / N.K. Srungavruksham, V. Baskar // Eur. J. Inorg. Chem. – 2013. – V. 2013, № 24. – P. 4345–4352. DOI:10.1002/ejic.201300348.

Di-μ-methoxido-μ-oxido-bis[triphenylantimony(V)] Methanol Disolvate / R. Betz, S. Junggeburth, P. Klufers et al. // Acta Crystallogr. Sect. E: Struct. Rep. Online. – 2010. – V. E66. – P. m28. DOI: 10.1107/S1600536809052192.

Синтез и строение μ-оксо-бис[(нитрито)трифенилсурьмы] / В.В. Шарутин, А.П. Пакуси-на, Т.П. Платонова и др. // Журн. общей химии. – 2004. – Т. 74, № 2. – С. 238–240.

Matano, Y. Synthesis and Structural Comparison of Triaryl(sulfonylimino)pnictoranes / Y. Matano, H. Nomura, H. Suzuki // Inorg. Chem. – 2002. – V. 41, № 7. – P. 1940–1948. DOI: 10.1021/ic0110575.

Chandrasekhar, V.A. Nonanuclear Organostiboxane Cage / V. Chandrasekhar, R. Thirumoorthi // Organometallics. – 2009. – V. 28, № 8. – P. 2637–2639. DOI: 10.1021/om900113q.

Bruker. SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection and Processing Software for the SMART System. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.

Bruker. SHELXTL/PC. Versions 5.10. An Integrated System for Solving, Refining and Displaying Crystal Structures From Diffraction Data. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.

OLEX2: Complete Structure Solution, Refinement and Analysis Program / O.V. Dolomanov, L.J. Bourhis, R.J. Gildea et al. // J. Appl. Cryst. – 2009. – V. 42. – P. 339–341. DOI: 10.1107/S0021889808042726.

Шарутин, В.В. Синтез и строение дикарбоксилатов трис(4-фторфенилсурьмы): (4-FC6H4)3Sb[OC(O)R]2, R = CH2I, C6F5 / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина // Изв. РАН. Сер. хим. – 2017. – № 4. – С. 707–710.

Синтез и строение моно-, би- и триядерных органилсульфонатных производных триарил-сурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин и др. // Журн. неорг. химии. – 2018. – Т. 63, № 7. – С. 823–830. DOI: 10.1134/S0044457X18070188.

Calorimetric Study of Organic Compounds of Antimony and Bismuth Ph3Sb(O2CCH=CHCH3)2 and Ph3Bi(O2CCH=CHCH3)2 / I.A. Letyanina, A.V. Markin, N.N. Smirnova et al. // J. Therm. Anal. Calorim. – 2016. – V. 125, № 1. – P. 339–349. DOI: 10.1007/s10973-016-5401-2.

Шарутин, В.В. Синтез и строение бис(4-иодфенокси)трифенилсурьмы и 4-иодфенокситетрафенилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин // Изв. РАН. Сер. хим. – 2016. – № 3. – С. 751–755.

Тарасевич, Б.Н. ИК-спектры основных классов органических соединений / Б.Н. Тарасе-вич. – М.: МГУ, 2012. – 54 с.


Ссылки

  • На текущий момент ссылки отсутствуют.