5,5-Диэтил-2,2,2-трифенилбенз[с]оксафосфолан, синтез и строение

Анастасия Владимировна Рыбакова

Аннотация


Взаимодействием этилмагнийбромида с 5-оксо-2,2,2-трифенилбенз[c]-1,2-оксафосфо­ланом в эфире, последующим гидролизом реакционной смеси, удалением растворителя и перекристаллизацией целевого продукта из смеси бензол-октан (3:1 объемн.) с выходом 82 % получен 5,5-диэтил-2,2,2-трифенилбенз[c]-1,2-оксафосфолан (1). Методом рентгеноструктурного анализа (РСА) определено строение 1. РСА проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (МоКα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор). Бесцветный кристалл С29Н29OP, размер 0,57×0,33×0,32 мм, P-1,
a = 10,262(5), b = 12,194(6), c = 19,478(14) Å, a = 83,03(3), β = 81,67(3), g = 79,504(16) град., V = 2360(2) Å3, Z = 2, rвыч = 1,195 г/см3, µ = 0,135 мм-1, F(000) 904,0. Параметры ячейки и интенсивности 114431 отражений, из которых 13180 наблюдаемых с I ³ 3s, измерены при 20 °С. Окончательные значения факторов расходимости: R1 = 0,0426, wR2 = 0,1003 (CCDC 1982346). В кристалле присутствуют два типа (A и B) кристаллографически независимых молекул 1. Координационный полиэдр атомов фосфора – тригональная бипирамида с атомом кислорода и фенильным лигандом в аксиальных положениях (аксиальные углы СРО равны 174,05(7)° и 170,82(8)°, причем одна из этильных групп в молекуле В разупорядочена по двум положениям, расстояния Р-О и Р-С составляют 1,7783(15), 1,7750(17) Å и 1,8296(19), 1,929(2) Å). Длины экваториальных связей изменяются в интервале 1,823(2)-1,867(2) Å, расстояния О-С равны 1,428(3), 1,419(4) Å. Суммы экваториальных углов СРС составляют 359,34° (132,17(9)°, 114,40(9)°, 112,77(9)°) и 359,47° (135,57(10)°, 112,44(9)°, 111,46(10)°), что близко к идеальному значению 360°. Атомы фосфора в молекулах А и В выходят из экваториальной плоскости к аксиальному фенильному заместителю на 0,086 и 0,077 Å соответственно.


Ключевые слова


получение; 5,5-диэтил-2,2,2-трифенилбенз[c]-1,2-оксафосфолан; строение; рентгеноструктурный анализ

Полный текст:

PDF

Литература


Toullec, P. Hetero-Diels−Alder Reactions of 2H-Phospholes with Aldehydes / P. Toullec, L. Ricard, F. Mathey // J. Org. Chem. – 2003. – V. 68, № 7. – P. 2803–2806. DOI: 10.1021/jo020720j.

Synthesis and Chemistry of 2-Phosphafurans / M.P. Duffy, Y. Lin, F. Ho et al. // Organometal-lics. – 2010. – V. 29, № 22. – P. 5757–5758. DOI: 10.1021/om100778f.

Kyri, A.W. A Novel Route to C-unsubstituted 1,2-Oxaphosphetane and 1,2-Oxaphospholane Complexes / A.W. Kyri, G. Schnakenburg, R. Streubel // Chem. Commun. – 2016. – V. 52, № 55. – P. 8593–8595. DOI: 10.1039/C6CC04667C.

Evidence for Terminal Phosphinidene Oxide Complexes in O,P,C-Cage Complex Formation: Re-arrangement of Oxaphosphirane Complexes / R. Streubel, C. Murcia-Garcia, G. Schnakenburg et al. // Organometallics. – 2015. – V. 34, iss. 11. – P. 2676–2682. DOI: 10.1021/acs.organomet.5b00029.

Миронов, В.Ф. Каркасные соединения тетракоординированного фосфора с эндоцикличе-скими связями Р-С: синтез и реакционная способность / В.Ф. Миронов, Г.А. Ивкова, Л.М. Бурнаева // Журн. общ. химии. – 2016. – Т. 86, № 12. – С. 1987–1999.

Formation of a Bowl‐Shaped, Pentacyclic Phosphonium Cage by Methylation of a Nucleophilic Phosphinidene / M. Driess, N. Muresan, K. Merz et al. // Angew. Chem., Int. Ed. – 2005. – V. 44, iss. 41. – P. 6734–6737. DOI: 10.1002/anie.200501990.

Double Diastereoselective Intramolecular Cyclopropanation to P-Chiral [3.1.0]-Bicyclic Phosphonates / J.D. Moore, K.T. Sprott, A.D. Wrobleski et al. // Org. Lett. – 2002. – V. 4, iss. 4. – P. 2357–2360. DOI: 10.1021/ol026080o.

Moore, J.D. Conformationally Constrained α-Boc-Aminophosphonates via Transition Metal-Catalyzed/Curtius Rearrangement Strategies / J.D. Moore, K.T. Sprott, P.R. Hanson // J. Org. Chem. – 2002. – V. 67, iss. 23. – P. 8123–8129. DOI: 10.1021/jo0262208.

Double Diastereoselective Intramolecular Cyclopropanation to P-Chiral [3.1.0]-Bicyclic Phosphonates / J.D. Moore, K.T. Sprott, A.D. Wrobleski et al. // Org. Lett. – 2002. – V. 4, iss. 14. – P. 2357–2360. DOI: 10.1021/ol026080o.

Moore, J.D. Substituent Effects in the Double Diastereotopic Differentiation of α-Diazo-phosphonates Via Intramolecular Cyclopropanation / J.D. Moore, P.R. Hanson // Tetrahedron: Asymm. – 2003. – V. 14, iss. 7. – P. 873–880. DOI: 10.1016/S0957-4166(03)00081-8.

CPh3 as a Functional Group in P-heterocyclic Chemistry: Elimination of HCPh3 in the Reaction of P-CPh3 Substituted Li/Cl Phosphinidenoid Complexes with Ph2C O / C.M. Garcia, A.E. Ferao, G. Schnakenburg et al. // Dalton Trans. – 2016. – V. 45, iss. 6 – P. 2378–2385. DOI: 10.1039/C5DT04595A.

Hatano, M. Cover Picture: Chiral Magnesium(II) Binaphtholates as Cooperative Brønsted/Lewis Acid–Base Catalysts for the Highly Enantioselective Addition of Phosphorus Nucleophiles to α,β‐Unsaturated Esters and Ketones / M. Hatano, T. Horibe, K. Ishihara // Angew. Chem., Int. Ed. – 2013. – V. 52, Iss. 17. – P. 4549–4554. DOI: 10.1002/anie.201302124.

Bestmann, H.J. Phosphinalkylene, 50. Zur Struktur von 2,2,2-Triphenyl-1,2λ5-oxaphospholanen / H.J. Bestmann, C. Riemer, R. Dötzer // Chem.Ber. – 1992. – V. 125, iss. 1. – P. 225–229. DOI: 10.1002/cber.19921250135.

Rapid Access to Benzoxaphospholes and Their Spiro Analogues by a Three-Component Cou-pling Involving Arynes, Phosphines, and Activated Ketones / A. Bhunia, T. Roy, R.G. Gonnade et al. // Org. Lett. – 2014. – V. 16, iss. 19. – P. 5132–5135. DOI: 10.1021/ol502490t.

Термолиз пентафенилфосфорана в присутствии диоксида углерода / В.В. Шарутин, В.Т. Бычков, В.А. Лебедев и др. // ЖОХ. – 1986. – Т. 56, вып. 2. – С. 325–328.

Взаимодействие пентафенилфосфорана с параформом / В.В. Жидков, В.В. Шарутин, В.К. Бельский и др. // ЖОХ. – 1995. – Т. 65, вып. 2. – С. 251 – 256.

Alkyloxy- and Silyloxy-derivatives of PV and SbV / G.A. Razuvaev, N.A. Osanova, T.G. Brilkina et al. // J. Organometal. Chem. – 1975. – V. 99, Iss. 1. – P. 93–106. DOI: 10.1016/S0022-328X(00)86365-2.

Синтез и строение карбоксилатов и сульфонатов тетрафенилфосфония / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // ЖОХ. – 2009. – Т. 79, вып. 1. – С. 80 – 89.

Синтез и строение карбоксилатов тетрафенилфосфония / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, А.В. Рыбакова и др. // ЖОХ. – 2018. – Т. 88, вып. 8. – С. 1308–1313. DOI: 10.1134/S0044460X18080139.

Шарутин, В.В. Синтез и строение 2,4-динитробензолсульфоната тетрафенилфосфония. В.В. Шарутин, Н. Мукушева, А.В. Уржумова // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». – 2018. – Т. 10, № 2. – С. 48–54. DOI: 10.14529/chem180206.

Шарутин, В.В. Роль стерических факторов в процессах термического разложения пента-фенильных соединений фосфора, сурьмы, висмута / В.В. Шарутин // ЖОХ. – 1988. – Т. 58, вып. 10. – С. 2305–2311.

Шарутин, В.В. Реакции 5-оксо-2,2,2-трифенилбенз[с]-1,2-оксафосфолана с реактивом гриньяра и иодистоводородной кислотой. Термолиз иодида трифенил-(о-карбоксифенил)-фосфония / В.В. Шарутин // ЖОХ. – 1990. – Т. 60, вып. 6. – С. 1265–1267.

Bruker. SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection and Processing Software for the SMART System. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.

Bruker. SHELXTL/PC. Versions 5.10. An Integrated System for Solving, Refining and Display-ing Crystal Structures From Diffraction Data. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.

OLEX2: a Complete Structure Solution, Refinement and Analysis Program / O.V. Dolomanov, L.J. Bourhis, R.J. Gildea et al. // J. Appl. Cryst. – 2009. – V. 42. – P. 339–341. DOI: 10.1107/S0021889808042726.

The Cambridge Crystallographic Database. Release. 2019. Cambridge. http://www.ccdc.cam.ac.uk.

Бацанов, С.С. Атомные радиусы элементов / С.С. Бацанов // Журн. неорган. химии. – 1991. – Т. 36, № 12. – С. 3015–3037.


Ссылки

  • На текущий момент ссылки отсутствуют.